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韶關探索生產污水(乙烯)排放系統危害因素分析與HSE管理對策

作者:小編 瀏覽量:20672 時間:2024-03-06 00:00:00

信息摘要:

探索生產污水(乙烯)排放系統危害因素分析與HSE管理對策,  由于生產污水排放系統在整個生產運行當中所處位置的特殊性,加之地下管網四通八達,人們不能直接地觀測到其存在的問題,加上在管理上或意識上重視程度不足而導致的事故時有發生.為了杜絕在薄弱環節上發生事...

  由于生產污水排放系統在整個生產運行當中所處位置的特殊性,加之地下管網四通八達,人們不能直接地觀測到其存在的問題,加上在管理上或意識上重視程度不足而導致的事故時有發生.為了杜絕在薄弱環節上發生事故,提高管理水平,廣東茂名石化乙烯工業公司安環部對公司污水排放系統進行跟蹤調查,以找出安全管理上的對策.
  石油化工生產中,設備檢修、脫水排凝、污水排放等操作都會使易燃易爆及有毒有害物質進入生產污水排放系統.而排污量大的裝置對污水系統安全性的影響尤為重要,表1為廣東茂名石化乙烯公司各主要生產裝置污水排放量情況.
  表1 茂名石化乙烯公司各主要生產裝置污水排放量情況
 

 

裝置
裂解
加氫
芳烴
高壓
全密度
聚丙烯
污水量/
(t/h)
8.15
45.19
25.71
4.31
4.77
8.99
裝置
乙二醇
苯乙烯
橡膠
MTBE/
1-丁烯
丁二烯
 
污水量/
(t/h)
35.81
10.23
3.00
0.49
2.14
 
  廣東茂名乙烯公司11套生產裝置中,由于3套塑料生產裝置的產品是固體產品,其排放的污水主要為含固態懸浮物的污水且污水排放量較小,正常情況下不會對生產污水系統造成大的危害性;乙二醇裝置的產品為乙二醇、二乙二醇、三乙二醇,乙二醇裝置生產污水的排放僅影響化學耗氧量(COD),正常情況下不增添污水系統的危險性.
  該乙烯公司生產污水排放系統的危害性主要有以下幾個方面:
  1. 危害性來源之一是芳烴抽提裝置、苯乙烯裝置、甲基叔丁基醚(MTBE)裝置、橡膠裝置及儲運苯系物罐組的苯系排放物及一些常溫下為液態的烴類物質,此類排放物的具體物理參數見表2.
表2 苯系物物理參數表

  它們都具有易燃易爆的特性,且都不溶于水(DMF除外);其次,此類物質的飽和蒸氣壓較高,較易揮發;其三,此類物質具有毒性.由表2數據可以看出,苯系物都不溶于水,且密度比水小,加上沸點都比較低,故在生產過程中,當大量蒸汽凝液排放時,下水系統的水溫會較高,污水中的苯系物揮發速率大大提高或被大量蒸發出來.在苯乙烯裝置的污水池井口蓋板四周就有蒸發出來的苯系物被冷凝后的溢流物.由于此類物質的毒性較大,不但需要在防火防爆上對此類物質加以控制,也要盡量控制其在工作大環境中的存在.
  2. 危害性來源之二是汽油加氫裝置、裂解裝置及儲運2#罐組的石油類油品,石油類油品的易燃易爆性是其危險性根源.加上公司裂解裝置的隔油裝置API池的使用效果不是很理想,使得整個污水系統的安全性能大為降低.在汽油加氫裝置就曾出現過由于大量排放蒸汽凝液使得裝置污水井內的油類被蒸出,造成裝置區內的可燃氣體報警儀全部報警的情形;在生產污水管線的污水提升泵房進水井內也曾多次出現因水溫高致使石油品被蒸出,形成白霧四處擴散的情形.這無疑是污水系統的一個重要危險源.乙烯公司主要石油類原料及產品的物理參數見表3.
  表3 石油類原料及產品物理參數
 

 

 參數
 
物質
組成
沸程/
相對密度
(水/空氣=1
爆炸極限/V%
溶解性
(水中)
石腦油
 
 
輕柴油
汽油
 
 
抽余油
 
C4H10~C6H14
烷烴/芳烴/烯烴
C5H12~C12H26
C5~C9
烷烴/芳烴/環烷烴
20160
 
 
280370
40200
 
 
60130
0.850.95
 
 
0.870.9
0.670.71/34
 
0.670.71
1.26.0
 
 
1.47.6
不溶
 
 
不溶
不溶
 
 
不溶
芳烴
              見表2

從以上數據可以看出輕質油品的沸點較低,在日常的污水排放系統中,如遇有蒸汽凝液排放,污水溫度較高,輕質油品可以被蒸發出來.
3. 危害性來源之三為汽油加氫裝置和列解裝置的含硫區域,由于茂名石化煉油廠所煉原油含硫量高,下游的原料石腦油及加氫裂解尾油、輕柴油的含硫量也相對較高.裂解裝置、汽油加氫裝置及乙烯中間罐區就存有硫化氫的威脅,其中汽油加氫裝置的汽油穩定塔外排污水中,硫化氫的含量近1000ppm;乙烯裂解氣堿洗后的工業污水含有硫化氫,硫化氫存在于污水當中,一方面是由于在水中有一定的溶解度的物理因素,另一方面在于硫化物在酸性溶液中有可能會生成硫化氫而釋放出來.由于各裝置排放生產污水的pH的不同,有的呈酸性,有的呈堿性.在含硫污水與酸性污水匯合處,便可釋放出硫化氫氣體.硫化氫在污水系統中的危害性還有這樣一種情況:由于硫化氫分子量為為34,大于空氣29,密度比空氣重,故硫化氫氣體可在污水管中積聚.因此,污水系統中不但存在易燃易爆的危險性,同時也存在著吸入有毒有害物質發生中毒的可能性.近幾年,茂名石化公司及兄弟石化單位都出現過硫化亞鐵自燃引起火災的事故,硫元素的存在,使得污水系統因硫化亞鐵自燃引發火災爆炸事故就成為了可能,兄弟單位污水井井蓋上含硫聚合物引發的爆炸事故給該公司敲響了警鐘,雖然硫化亞鐵自燃的機理尚未完全弄清,但如何避免污水系統的硫化亞鐵的自燃這個問題已提到了議事日程,要加強檢查,加以防范.
1. 乙烯公司現役的工業污水處理系統,給人一個最深的印象是設計上的不足.在全國各大石化廠的一些事故報告中可以知道:有將廁所排污設計至生產污水線,導致硫化氫氣體反竄入廁所造成人員傷亡的;有因未設水封井有毒有害氣體反竄致人中毒等.設計源頭上就沒有重視污水排放系統這一較為普遍的情況如車間罐區排水閥為蝶閥,且操作都在井內,到雨季,這些閥門井就因降雨量大,井內積滿水,操作人員無法進入閥門井內操作.大部分裝置外排污水及罐區圍堰外的閥門都是在水淹的情況下進行操作的.該乙烯公司在1999年1月的大修中,12#生產污水北干線在每套裝置排污總管接入廠污水總管處增加了4個水封井.這一舉措的目的,一方面是為了防止污水排放系統火災爆炸的連鎖反應,另一方面是為防止有毒有害氣體的反竄.這一舉措對提高12#生產污水線的安全系數有效果,但這一整改還是存在不足之處,由于乙烯廠生產污水與廠生活污水處理是同等級對待的,生產污水總管與生活污水總管是同源進入污水處理場的,即同在污水泵房進水井處匯合,而生產污水管與生活污水管間未設水封,針對這一情況,生產污水中所夾帶的有毒有害物質則有可能通過生產(活)污水線外竄.該乙烯公司就曾經因為污水提升泵房反竄DMF至生活污水線,通過儲運車間中控室中央空調排水地漏進入儲運車間中控室,造成中控室內臭氣熏天長達幾小時.幸好反竄進中控室的不是硫化氫或一氧化碳等劇毒氣體,否則后果不堪設想.另一方面則是實際水封質量的不足,按照標準水封井內水封壓力要求不小于2.45kPa, 折算成水柱的高度為24cm,但在冬季枯水期或是炎炎夏日,存在著一些排污死角,這些地方由于長時間無水流通過,水封井內水分蒸發,使得水封水位下降,有些地方的水封達不到24cm水柱的要求,甚至有的水封井內連水封彎頭都裸露于大氣中,根本就沒有起到水封作用.這種情況多出現在排污線的一些支流,主干線污水排放量是充足的,但一些支路的污水排放由于間歇排放,污水量不足,加上天氣炎熱或干燥蒸發量大就易形成上述狀況.
  2. 閥門井與水封井井蓋的設計不統一,設計及施工質量存在較大缺陷.一是部分閥門井蓋板過于笨重,不利于操作.苯乙烯車間罐區排污系統的閥門井與水封井的蓋板為15cm厚混凝土預制板,重約400kg,打開它需要四、五個壯漢方能挪動得了.緊急情況下單人無法開啟,勢必造成險情的擴展與蔓延.曾經出現在事故演習時,幾名操作工誤將水封井當作閥門井,進行事故演練的笑話;二是部分閥門井蓋板用鐵板制作,長期室外使用,腐蝕相當嚴重,對這種情況未能做到定期全面普查,對存有問題的蓋板未能及時加以整改;三是部分井蓋施工質量存在較大問題,水泥預制的蓋板內無鋼筋附著,替代鋼筋的是竹片,這些都明顯的豆腐渣工程.
  3. 部分水封井的設計不合理,采用雙水封法,留有火災爆炸隱患.像苯乙烯車間罐區采用雙水封式水封井,進水管及出水管都沒入到水中,雖然這樣能有效防止火災及爆炸的蔓延,但是這種水封也是存有弊端的,苯系物密度比水輕且不溶于水,故苯乙烯裝置罐區內含油污水部分無法通過罐區的水封井,總有那么一層油層物料存在.以最小的圓井(直徑1m )為例計算,沒入水中部分有30cm,苯對水的相對密度為0.88,則井內存有3.14×0.52×0.3×0.88=0.207t的量.也就是說最小的水封井內貯留至少200kg的物料,并且此料物質多為苯、汽油等物料,揮發性較強,加上水封井是加蓋的,一來不易發現存在物料,二來茂名地區天氣較熱,在太陽的曝曬下,可燃物料蒸氣在井內積聚與空氣混合形成爆炸性混合氣體,可造成更大的易被忽視的安全隱患.
  4. 一些管理規定未能得到有效的執行,中石化在1998年就已印發《石油化工企業罐區安全技術管理規定》,曾明確指出罐區圍堰排水閥正常情況下需要關閉,但是由于茂名地區雨水充足,因經常下雨而需要操作罐區圍堰排水閥,一方面是操作工為圖方便,另一方面是閥門井常被雨水淹沒,操作人員無法操作,所以廠內部分罐區圍堰排水閥都是常開的.罐區圍堰排水閥常開為跑料洞開了大門,為事故擴大化留下了隱患.
  該乙烯公司現在正在大力推行HSE體系,HSE體系本身就是一個動態管理體系,要求持續改進體系實施的有效性,保護環境和職業健康安全并符合法律法規的要求,以使顧客及其他相關方滿意.根據該公司生產污水排放統的現時情況,有必要在如下幾方面進行整改:
  1. 對于水封井設計不足的問題,應該盡量從源從上解決問題,避免工程實施之后才進行補救改進.茂名市政府及茂石化為了使乙烯公司帶動周邊工業經濟發展,發揮乙烯公司工業經濟輻射功能,在廠區周邊已設立了多個化工廠,其生產、生活污水都依靠乙烯公司的污水處理廠,污水組分更加復雜.雖然已經在首次大修時(1999年)對部分水封井進行了整改,但是還存在相當大的問題.1999年后隨著周邊小廠的開工,生產污水不斷在發生變化,應加強對污水系統的危害識別.對識別出來的一些危害性大的隱患進行治理或是采取措施加以防范.如冬季枯水期由于水位的下降,部分水封井水封失效;有的裝置水封設計不合理,使用雙水封,有機物料積聚在水封井內,特別是生產污水線與生活污水線的匯合處未設水封井的危險性最大.對這些不足之處,平時定期對雙水封井進行清理,清除雙水封中所積的物料.
  2. 在多年工作經驗的指導下,該公司總結出了一套污水系統"封堵隔離法",在污水排放井、水封井附近動火施工,統一要求對污水系統實施"封堵隔離法".具體操作是:井口第一層使用塑料紙覆蓋,第二層使用沙子覆蓋,第三層再蓋上石棉布,再用沙子作第四層覆蓋的四層覆蓋法,取得了較滿意的結果.根據實際運作情況,使用黃泥并且用水澆濕的作法更為有效,一方面是密封性能提高了,另一方面由于黃泥沾鞋避免了人為的踩動移位,效果較為明顯.
  3. 由于茂名地區高溫多雨,一般的閥門井內在雨季總是被水淹沒,不利于操作,如將閥門井內閥改為高桿閥,就可使操作人員在井外操作. (賴朝慶)
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